大锡乡位于江华瑶族自治县东南部，地处湘、粤、桂三省交界之地。东邻码市镇，南连广西贺州市桂岭镇，西接未竹口乡，北抵码市镇，是江华瑶族自治县最边远的乡。总面积109.12平方公里，耕地面积161.3公顷，其中水田152.8公顷，旱地8.5公顷。
大锡乡建于1950年。1958年属码市人民公社。1961年公社调整成立大锡人民公社。1984年恢复乡建制。1995年全县撤区并乡建镇大锡作为单列乡被保留下来。2003年，全乡辖10个村民委员会60个村民小组，1190户5125人，其中瑶族2823人，农业人口4965人，乡政府驻地距县城沱江镇150公里。全乡农林牧渔业总产值1231万元，乡镇企业总产值1027万元，完成地方财政收入48万元。
大锡属江华林区。2003年，全乡造林126公顷，木材采伐7000立方米，药材播种179.1公顷，药材播种面积名列全县第1位，生产油茶籽14吨，油桐籽35吨，厚朴220吨，山苍子212吨，松脂230吨，厘竹2000吨，厘竹和松脂分别名列全县第2位；粮食播种157.9公顷，总产量632吨，其中稻谷53.13公顷，产量319吨，红薯84.73公顷，产量157吨；蔬菜50.8公顷，茶叶70.3公顷，茶叶产量30吨，茶叶面积和产量分别名列全县第2位、第1位；牲猪发展5750头，出栏3205头，全年出笼家禽37123羽，年末羊存栏405头，养蜂155箱，存栏耕牛1108头。全乡农业总产值314万元，林业总产值386万元，牧业总产值334万元，渔业总产值30000元，服务业产值194万元。
大锡主要矿藏有黄金、锡、铁等，水电可开发量8000千瓦。原来仅有新安电站装机40千瓦，供4个村照明，半年无电。2003年，全乡建有小锡、小山冲、山冲、月亮、竹安、新安等6个电站，年发电量达2160万千瓦时，年产值400万元；架通码市至大锡35000伏输电线路和10000伏高压配电线路，并对大中村进行农网改造，解决了8个村997户的用电问题；兴建自来水厂1 个，解决了乡政府机关和大中、竹安、新安、龙安等4个村的饮水问题；修复和新建村组道路50公里、30～50米跨度大桥5座；架通程控电话线路，发展程控电话254门，通电话村8个；改造乡有线电视站，70%的人口能收看到电视节目。
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